助催化劑一般是無機(jī)酸或有機(jī)酸的堿金屬鹽(磷酸鈉、苯甲酸鈉、醋酸鈉或其混合物)。合成所用的溶劑主要是有機(jī)酰胺類極性溶劑,如N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-甲基己內(nèi)酰胺(NMC)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、六甲基磷酰三胺(HMPA)等。上述合成方法大部分達(dá)不到工業(yè)化要求,主要是受單體制備的限制。合成線型高分子量PPS可以采用硫化鈉法、硫磺法、硫化氫法等,其中硫化氫法流程長、腐蝕設(shè)備,因此目前可以工業(yè)化的方法主要是Phillips法、硫磺法。反應(yīng)壓力和所選溶劑有關(guān),國內(nèi)通常采用常壓法,以HMPA為溶劑。改性后的聚苯硫醚能在長期工作負(fù)荷和熱負(fù)荷的作用下保持高的力學(xué)性能和尺寸穩(wěn)定性。山東加纖聚苯硫醚型材
1888年,由Grenvesse用苯和硫在 AlCl3 催化條件下利用Friedel-Crafts 反應(yīng)***合成;1967年,美國菲利普斯石油公司用對二氯苯和硫化鈉在極性溶劑中加熱縮聚(即硫化鈉法)合成具有商業(yè)價(jià)值的聚苯硫醚并申請專利,并于1973年***實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),商品牌號為“RytonPPS”;1985年,菲利普斯石油公司**到期后,聚苯硫醚迎來大規(guī)模發(fā)展,包括日本無羽、東麗、DIC、東曹等都開展了工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn),此后PPS產(chǎn)業(yè)以兩位數(shù)的增長率快速發(fā)展;2010年以后世界化工產(chǎn)業(yè)整合、重組、收并購頻繁,更多企業(yè)進(jìn)入聚苯硫醚市場。在世界產(chǎn)業(yè)發(fā)展帶動下,國內(nèi)聚苯硫醚行業(yè)也快速發(fā)展。20世紀(jì)70年***發(fā)了具有自主知識產(chǎn)權(quán)的硫磺溶液法合成路線;2002年,中國***實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),之后產(chǎn)能持續(xù)增加;長治耐磨聚苯硫醚接插件聚苯硫醚為一種白色粉末,平均分子量為0.4-0.5萬,聚苯硫醚有十分優(yōu)異的熱性能。
根據(jù)新思界產(chǎn)業(yè)研究中心發(fā)布的《2020-2025年中國聚苯硫醚纖維行業(yè)市場深度調(diào)研及發(fā)展前景預(yù)測報(bào)告》顯示,目前全球以及我國聚苯硫醚纖維主要生產(chǎn)企業(yè)有新和成、出光獅王塑料、寶理塑料、拜耳集團(tuán)、吳羽株式會社、東麗集團(tuán)、康菲石油等。雖然我國已實(shí)現(xiàn)聚苯硫醚纖維的工業(yè)化生產(chǎn),但生產(chǎn)的穩(wěn)定性和產(chǎn)品的綜合性能仍不能和進(jìn)口產(chǎn)品形成真正的競爭。且由于聚苯硫醚纖維的用途涉及**領(lǐng)域,部分產(chǎn)品無法進(jìn)口,因此目前國內(nèi)聚苯硫醚纖維市場存在較大的供應(yīng)缺口,行業(yè)發(fā)展機(jī)遇較大。2019年我國商務(wù)部對于原產(chǎn)于日本、美國、韓國和馬來西亞的進(jìn)口聚苯硫醚進(jìn)行反傾銷立案調(diào)查。聚苯硫醚作為聚苯硫醚纖維的上游產(chǎn)品,進(jìn)口量下降,市場供應(yīng)不足,或?qū)?dǎo)致價(jià)格上漲,也將增加聚苯硫醚纖維的生產(chǎn)成本,或?qū)⒋偈咕郾搅蛎牙w維市場價(jià)格上升。新思界產(chǎn)業(yè)分析人士表示,聚苯硫醚纖維下游應(yīng)用領(lǐng)域廣闊,且下游產(chǎn)業(yè)多處于穩(wěn)定發(fā)展?fàn)顟B(tài),因此促使聚苯硫醚纖維市場需求持續(xù)攀升。在生產(chǎn)方面,目前聚苯硫醚纖維原材料聚苯硫醚依賴進(jìn)口,限制了聚苯硫醚纖維行業(yè)發(fā)展速度。隨著反傾銷政策的實(shí)施,有利于加速聚苯硫醚國產(chǎn)化,為聚苯硫醚纖維行業(yè)發(fā)展創(chuàng)造有利條件。
作為高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)發(fā)展和傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)升級不可缺少的新型高分子材料,我國的聚苯硫醚市場蓄勢待發(fā),然而材料卻常常是處于供不應(yīng)求的狀態(tài)。我國的聚苯硫醚來源主要依賴美國、日本、歐洲等國家,產(chǎn)品主要是玻纖增強(qiáng)、填充、增韌等改性的PPS粒料。什么是PPS改性粒料?是在聚苯硫醚樹脂原粉的基礎(chǔ)上對其進(jìn)行改性加工、抽粒而成,比如上述所說的加入玻纖、碳纖維的復(fù)合材料就是對PPS做了改性。這種改性的聚苯硫醚對技術(shù)等各方面的要求遠(yuǎn)遠(yuǎn)不及于聚苯硫醚原粉。目前,國內(nèi)有許多與聚苯硫醚相關(guān)的企業(yè),但是由于較高的技術(shù)壁壘,能夠生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂原粉的企業(yè)寥寥可數(shù)。珠海長先新材料科技股份有限公司是能夠生產(chǎn)聚苯硫醚樹脂原粉的少數(shù)企業(yè)之一,我們依靠自主開發(fā),攻克了一系列合成關(guān)鍵技術(shù),在技術(shù)和研發(fā)方面有了豐富的積累和沉淀,并取得了多項(xiàng)發(fā)明,目前已實(shí)現(xiàn)5000噸/年的量產(chǎn)規(guī)模。純聚苯硫醚的彎曲模量可達(dá)3.8Gpa,填充改性后可達(dá)到12.6Gpa,增大5倍之多。
3熱學(xué)性能聚苯硫醚有優(yōu)異的熱性能,短期可耐260℃,并可在200~240℃下長期使用;其耐熱性與PI相當(dāng)。4電學(xué)性能聚苯硫醚電性能十分突出,與其它工程材料相比,其介電常數(shù)與介電耗損角正切值都比較低,并且在較大的頻率、溫度及溫度范圍內(nèi)變化不大;聚苯硫醚的耐電弧好,可與熱固性塑料媲美。聚苯硫醚常用于電器絕緣材料,這在熱固性材料中也不多見;其用量占30%左右。5環(huán)境性能聚苯硫醚的特點(diǎn)之一為耐化學(xué)腐蝕性好,其化學(xué)穩(wěn)定性僅次于PTFE:聚苯硫醚對大多酸、酯、酮、酚及脂肪烴、芳香烴、氯代烴等穩(wěn)定,不耐氯代聯(lián)苯及氧化性酸、氧化劑、濃硫酸、濃硝酸、王水、過氧化氫及次氯酸鈉等。聚苯硫醚耐輻射性好。聚苯硫醚工業(yè):用于殼體、結(jié)構(gòu)件、耐磨件及密封材料,具體有泵體、閥門、軸承、軸承支架、活塞環(huán)及齒輪。青島絕緣聚苯硫醚多少錢一噸
聚苯硫醚薄膜/絕緣紙:用于電機(jī)絕緣材料。山東加纖聚苯硫醚型材
聚苯硫醚有毒嗎?有毒性,但毒性相對小。bai聚苯硫醚具有優(yōu)良的耐du高溫、耐腐蝕、耐輻射zhi、阻燃、均衡的dao物理機(jī)械性能和極好的尺寸穩(wěn)定性以及優(yōu)良的電性能等特點(diǎn),被大范圍用作結(jié)構(gòu)性高分子材料,通過填充、改性后大范圍用作特種工程塑料。同時,還可制成各種功能性的薄膜、涂層和復(fù)合材料,在電子電器、航空航天、汽車運(yùn)輸?shù)阮I(lǐng)域獲得成功應(yīng)用。國內(nèi)企業(yè)積極研發(fā),并初步形成了一定的生產(chǎn)能力。未經(jīng)拉伸的纖維具有較大的無定形區(qū)(結(jié)晶度約為5%),在125℃時發(fā)生結(jié)晶放熱,玻璃化溫度為150℃;熔點(diǎn)281℃。拉伸纖維在拉伸過程中產(chǎn)生了部分結(jié)晶,(增加至30%),如在130-230℃溫度下對拉伸纖維進(jìn)行熱處理,可使結(jié)晶度增加到60-80%。因此,拉伸后的纖維沒有明顯的玻璃化轉(zhuǎn)變或結(jié)晶放熱現(xiàn)象,其熔點(diǎn)為284℃。山東加纖聚苯硫醚型材