對氧化石墨烯的化學(xué)還原早在1962年就有過文獻報道,Boehm等人發(fā)現(xiàn)片層氧化石墨能在堿性,水合肼,硫化氫或二價鐵離子的條件下還原成只含少量H和O的碳納米片層[49]。2007年,Ruoff等人系統(tǒng)的研究了水合肼對氧化石墨烯的還原,他們先將氧化石墨在水中進行超聲剝離得到穩(wěn)定分散的氧化石墨烯水溶液,再加入水合肼,并在80°C左右回流,發(fā)現(xiàn)隨著反應(yīng)的進行,許多黑色固體顆粒從溶液體系中沉淀下來。說明隨著含氧基團的離去,石墨烯片層間的π-π共軛作用增強致使石墨烯在水中發(fā)生了不可逆的團聚[89]。這種團聚現(xiàn)象可以通過對氧化石墨烯的表面修飾得到控制,比如,Ruoff等人在氧化石墨烯水溶液中加入聚苯乙烯磺酸鈉(PSS)后再進行還原,由于PSS與石墨烯的非共價作用,抑制了石墨烯的團聚,得到了穩(wěn)定的單層石墨烯溶液[90]。隨后,各種表面活性劑[91],共軛聚合物[92,93],共軛小分子[94,95]等也被用來非共價修飾還原石墨烯。還原氧化石墨烯之前對之進行共價改性也能抑制石墨烯的團聚,如Ruoff等人先用異氰酸苯酯對氧化石墨烯改性,再用二甲肼還原,同樣得到穩(wěn)定的石墨烯溶液[96]。用聚合物對氧化石墨烯進行共價改性后再還原也是目前常用的制備可溶性石墨烯的方法。石墨烯抗靜電阻燃復(fù)合材料高氧指數(shù),以及良好的流動性與力學(xué)性能。常州制造石墨烯復(fù)合材料圖片
制備聚合物/石墨烯納米復(fù)合材料**關(guān)鍵的一步是將石墨烯分散到聚合物基體之中。好的分散狀態(tài)能保證石墨烯與聚合物基體的接觸界面比較大化,從而影響到整個復(fù)合材料的性能。因此,科學(xué)家們付出了大量的努力,以求將改性或者未改性的石墨烯均勻分散到聚合物基體之中,并且取得了一定的成果。到目前為止,大多數(shù)復(fù)合材料主要采用了以下三種方法來制備:一、溶液共混法;二、原位聚合法;三、熔融共混法[148]。值得一提的是,由于氧化石墨烯還原法是目前***能大規(guī)模制備石墨烯的方法,而制備復(fù)合材料通常需要大量的石墨烯原料,所以制備復(fù)合材料使用的基本上為改性或還原的氧化石墨烯。全國制備石墨烯復(fù)合材料有哪些常州第六元素擁有回收/循環(huán)氧化技術(shù)等自主知識產(chǎn)權(quán)。
使用高阻隔性能高分子薄膜,可防止由于氧氣等氣體的滲透而引起的微生物繁殖和封裝內(nèi)容的氧化;防止香味、溶劑等的流出,提高內(nèi)容物的儲存性。所以提高薄膜阻隔性能十分有必要,市場需求量巨大。高阻隔性包裝材料如乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚胺(PA)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等與氧化石墨烯復(fù)合,可使復(fù)合材料的阻隔性能得到進一步提升。Wu等45人報道了表面活性官能化的氧化石墨烯(SGO)與雙(三乙氧基硅丙基)四硫化物(BTESPT)作為天然橡膠(NR)的多功能納米填料的研究結(jié)果。作者通過簡單的方法成功地將BtTPT分子接枝到氧化石墨烯的表面上,得到的SGO可以通過溶液混合在NR中實現(xiàn)精細分散。研究發(fā)現(xiàn),在低填充量下,SGO***的改善了NR的氣體阻隔性能。圖5.5顯示了在25°C處測量的SGO/NR納米復(fù)合材料(P)的透氣性。將其與未填充NR(P0)進行比較,P/P0的值作為SGO加載量的函數(shù)進行了表示。很明顯,當SGO含量為0.3wt.%時,P/P0急劇下降至52%,此后緩慢下降。因此,0.3wt.%的SGO可與16.7%的粘土添加效果相媲美,大幅度改善NR的氣體阻隔性能。
由于表面富含活性含氧基團,能與一些含極性基團的聚合物產(chǎn)生較強的作用力,所以氧化石墨烯通常被作為一種納米填料添加到聚合物當中以增強聚合物的物理性能。Liang等人報道了用氧化石墨烯增強聚乙烯醇的研究,他們發(fā)現(xiàn)氧化石墨烯添加量*為0.7wt%時,聚合物的力學(xué)性能就得到了***的提高,如楊氏模量提高了76%,而比較大拉伸強度提高了62%[62]。Cai等人利用氧化石墨烯增強聚氨酯,發(fā)現(xiàn)當氧化石墨烯添加量為4.4wt%時,聚合物基體的楊氏模量和硬度分別增加了900%和327%[63]。Xu等人同樣制備了氧化石墨烯/聚乙烯醇復(fù)合材料,不過他們用了一種新穎的抽濾成膜的方式,在得到的復(fù)合材料薄膜中,由于真空抽濾產(chǎn)生的向下的吸引力,使二維的氧化石墨烯片層以有序的狀態(tài)排列于聚合物基體之中,得到―磚墻式‖結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料薄膜[64]。這種復(fù)合材料的性能變化與氧化石墨烯含量的變化成近似正比的關(guān)系,如圖1-5所示。Putz等人同樣用這種方法制備了高含量氧化石墨烯的聚乙烯醇及聚甲基丙烯酸甲酯復(fù)合材料,這種材料的楊氏模量更是可高達接近40GPa,遠遠超過了一般聚合物/無機納米復(fù)合材料所能達到的力學(xué)性能范圍[65]。氧化石墨易于剝離成穩(wěn)定的氧化石墨烯分散液,易于成膜。
除作為添加劑增強聚合物性能外,氧化石墨烯也可單獨作為一種功能材料使用。如氧化石墨烯可作為活性吸附劑吸附廢氣,Bandosz課題組報道了氧化石墨烯對氨氣有效的吸附。氧化石墨烯也同樣在生物領(lǐng)域表現(xiàn)出了重要的應(yīng)用價值,它能作為一種新型的分子探針有效地檢測生物分子。Yang等人研究了氧化石墨烯作為藥物載體對阿霉素(DXR)的負載及可控釋放,他們發(fā)現(xiàn)阿霉素通過π-π共軛作用吸附于氧化石墨烯上,并且通過調(diào)節(jié)體系的pH值可以對阿霉素的釋放進行調(diào)控,證明了氧化石墨烯在藥物控制釋放領(lǐng)域的潛力。**近,Ruoff課題組開發(fā)了一種以氧化石墨烯為結(jié)構(gòu)單元的新型類似于紙材料,他們通過將氧化石墨烯的水溶液在微孔濾膜上過濾,得到了這種氧化石墨烯紙。這種材料具有規(guī)整的互鎖式排列結(jié)構(gòu),楊氏模量可高達40GPa,可有望廣泛應(yīng)用于電子元件,可控透氣性膜等領(lǐng)域。第六元素石墨烯產(chǎn)品品種多。江蘇導(dǎo)電石墨烯復(fù)合材料使用方法
玻纖增強復(fù)合料材質(zhì)地輕、流動性好,良好的加工性能。常州制造石墨烯復(fù)合材料圖片
隨著工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,人們對導(dǎo)電材料提出了更新、更高的要求。目前,導(dǎo)電高分子材料的研究主要集中在碳系導(dǎo)電填料填充熱塑性基體類上,而石墨烯[1](GNS)作為一種新型的單原子層碳材料,因其獨特的結(jié)構(gòu)對改善聚合物的力學(xué)性能、電性能和熱性能等具有很大的潛力。GNS的制備方法主要有:化學(xué)氣相沉積法[2,3]、外延生長法[4]和氧化還原法[5]等。相比而言,氧化還原法具有成本低、產(chǎn)率高等特點,有望成為規(guī)模化制備GNS的有效途徑之一。超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有極好的耐磨性,良好的耐低溫沖擊性和自潤滑性。本文采用溶液混合、超聲分散的方法制備了GNS/UHMWPE復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)GNS能均勻地分散到UHMWPE基體中;同時研究了GNS/UHMWPE復(fù)合材料的室溫導(dǎo)電行為和阻-溫特性。常州制造石墨烯復(fù)合材料圖片