隨著環(huán)保政策的日益趨緊,燃煤電廠煙氣的排放的指標(biāo)控制越來越嚴(yán)格,鍋爐煙氣中脫硝的排放標(biāo)準(zhǔn)也由**早的100降低為50甚至35(mg/m3)。鍋爐煙氣脫硫脫硝技術(shù)便已在全國推廣普及。另一方面,出于對(duì)重大危險(xiǎn)源的管控,作為脫硝使用的還原劑液氨受到了更多的限制,尿素?zé)峤夂退庵瓢奔夹g(shù)逐漸受到青睞。安全性方面液氨的基本特性1)氨為無色氣體,有刺激性惡臭味。2)氨氣與空氣會(huì)形成性混合物,在濃度為16%~25%時(shí),遇明火會(huì)產(chǎn)生。3)氨是有毒物質(zhì),為GB12268規(guī)定的危險(xiǎn)品,會(huì)導(dǎo)致人急、慢性中毒,嚴(yán)重時(shí)可致人死亡。儲(chǔ)存量超10t,則屬于重大危險(xiǎn)源,被納入**監(jiān)察機(jī)構(gòu)重點(diǎn)監(jiān)控范圍。4)液氨的運(yùn)輸與儲(chǔ)存有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,這使得液氨的運(yùn)輸費(fèi)用很高。液氨儲(chǔ)罐與周圍的道路、廠房、建筑等的防火間距不允許少于15m。尿素的基本特性尿素是白色或淺黃色的結(jié)晶體,易溶于水,在高溫(350~650℃)下可完全分解為NH3。因尿素在運(yùn)輸、儲(chǔ)存中無需安全及危險(xiǎn)性的考慮。自天津港事件以來,安全成為首要考慮的因素,液氨等?;肥盏皆絹碓絿?yán)格的監(jiān)管,從運(yùn)輸?shù)絻?chǔ)存到使用,限制較多,液氨泄露等事故也時(shí)有發(fā)生,而且人口密集和靠近水源的城市和地區(qū)。SCR系統(tǒng)的處理風(fēng)量可以從幾千到幾十萬不等;小風(fēng)量脫硝選擇
SCR(SelectiveCatalyticReduction)——選擇性催化還原法脫硝技術(shù)是目前國際上應(yīng)用**為***的煙氣脫硝技術(shù),在日本、歐洲、美國等國家地區(qū)的大多數(shù)電廠中基本都應(yīng)用此技術(shù),它沒有副產(chǎn)物,不形成二次污染,裝置結(jié)構(gòu)簡單,并且脫除效率高(可達(dá)90%以上),運(yùn)行可靠,便于維護(hù)等優(yōu)點(diǎn)。SCR技術(shù)原理為:在催化劑作用下,向溫度約280~420℃的煙氣中噴入氨,將NOX還原成N2和H2O。NH3與煙氣均勻混合后一起通過一個(gè)填充了催化劑(如V2O5-TiO2)的反應(yīng)器,NOx與NH3在其中發(fā)生還原反應(yīng),生成N2和H2O。反應(yīng)器中的催化劑分上下多層(一般為3—4層)有序放置。該方法存在以下問題:催化劑的時(shí)效和煙氣中殘留的氨。為了增加催化劑的活性,應(yīng)在SCR前加高校除塵器。殘留的氨與SO2反應(yīng)生成(NH4)2SO4,NH4HSO4很容易對(duì)空氣預(yù)熱器進(jìn)行粘污,對(duì)空氣預(yù)熱器影響很大。在布置SCR的位置是我們應(yīng)多反面考慮該問題。江西脫硝配件精細(xì)脫硝工藝有助于降低氨水消耗、降低氨逃逸;
濕法脫硝,具有不改變鍋爐原有結(jié)構(gòu)、無需巨額的前期改造資金、不改變現(xiàn)行的鍋爐操作方式、無需占用大量的場地,占地面積小、脫NOX成本低、設(shè)施簡單等優(yōu)點(diǎn),尤其適合老舊電廠進(jìn)行脫NOX技術(shù)改造。中文名濕法脫硝目錄1脫除工藝2脫除過程濕法脫硝脫除工藝編輯國內(nèi)外已開發(fā)出很多種NOX的脫除工藝,在各種NOX脫除工藝中,燃煤鍋爐采用脫硫添加劑與石灰石-石膏濕法脫硫同時(shí)脫硝相結(jié)合的方法,具有不改變鍋爐原有結(jié)構(gòu)、無需巨額的前期改造資金、不改變現(xiàn)行的鍋爐操作方式、無需占用大量的場地,占地面積小、脫NOX成本低、設(shè)施簡單等優(yōu)點(diǎn),尤其適合老舊電廠進(jìn)行脫NOX技術(shù)改造。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,脫NOX效率≥90%。該技術(shù)可達(dá)到較高的脫NOX效率而不需要昂貴的催化劑,比采用選擇性催化還原法(SCR)和非催化性還原法(SNCR)技術(shù)的投資節(jié)省50%-80%,運(yùn)行和維護(hù)費(fèi)用節(jié)省60%-80%,脫NOX工藝簡單,性能優(yōu)越,省去了還原劑氨尿素及銨鹽的添加,解決了催化劑堵塞和老化失效更換的問題,節(jié)約了大量的資源。采用濕法脫硝添加劑與石灰石-石膏濕法脫硫同時(shí)脫硝相結(jié)合的脫NOX方法,是一種無需大的設(shè)備投入,不用催化劑和免除還原劑氨泄漏,設(shè)備投資少,可用于現(xiàn)有石灰石-石膏濕法脫硫技術(shù)進(jìn)行改造。
當(dāng)鉻錳摩爾比為∶1時(shí),在空速30000h-1和120℃條件下,NOx轉(zhuǎn)化率達(dá),N2選擇性達(dá)100%。(1)以TiO2為載體由于TiO2表面具有豐富的Lewis酸性位點(diǎn),低溫下NH3易在催化劑上吸附與活性的特性,TiO2常被用作低溫SCR催化劑載體。陳煥章等采用共沉淀法制備了Mn-Co-Fe/TiO2低溫SCR脫硝催化劑,考察了錳前驅(qū)體種類、負(fù)載量、活性組分分配比、焙燒溫度等對(duì)催化劑低溫脫硝性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,以硝酸錳為錳的前驅(qū)體,負(fù)載量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為20%,Mn、Co、Fe的摩爾比為4∶1∶,焙燒溫度為500℃的條件下,NO的轉(zhuǎn)化率達(dá)97%以上。Zhang等采用溶劑熱合成法制備了摻雜Sn的三元混合Ce-Sn-Ti催化劑。與未改性的催化劑相比,Sn摻雜的催化劑顯示出較好的低溫活性,能較好地耐受H2O或SO2。Sn的加入可以***改善和優(yōu)化金屬氧化物的結(jié)構(gòu),同時(shí)證實(shí)了Ce與Sn的協(xié)同作用明顯增加晶體缺陷、氧空位、酸位以及比表面積。(2)以Al2O3為載體郭靜等采用凝膠溶膠法制備大比表面積的Al2O3載體,等體積浸漬法配制負(fù)載MnOx和CeO2組分的CeO2-MnOx催化劑。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,活性組分的負(fù)載量和焙燒溫度對(duì)催化劑性能有很大影響。4%CeO2-7%MnOx/Al2O3催化劑顯示了比較大催化活性。脫硝系統(tǒng)已經(jīng)進(jìn)入精細(xì)化、數(shù)據(jù)化、全自動(dòng)化階段;
氧量、一氧化碳濃度)的影響7.氮?jiǎng)╊愋秃蜖顟B(tài)04SNCR技術(shù)的應(yīng)用前景SNCR在不同的鍋爐中的應(yīng)用。對(duì)于某些垃圾爐、CFB鍋爐,由于其爐膛內(nèi)的溫度正好處于其反應(yīng)溫度窗內(nèi),因此SNCR適應(yīng)性比較好,噴氨點(diǎn)的設(shè)置和控制比較簡單。而且由于不經(jīng)過對(duì)流受熱面,爐膛內(nèi)的溫度又相對(duì)穩(wěn)定,所以運(yùn)行的可靠性相對(duì)要好一些。因此SNCR在這類鍋爐的應(yīng)用比較多。對(duì)于電站鍋爐,反應(yīng)溫度窗處于高溫對(duì)流受熱面區(qū)域。在這個(gè)區(qū)域,煙氣溫度受燃料,燃燒配風(fēng)等調(diào)整和變化以及鍋爐負(fù)荷的變動(dòng)影響較大,反應(yīng)溫度窗會(huì)沿著煙氣流動(dòng)方向遷移,因此SNCR設(shè)計(jì)時(shí)會(huì)設(shè)置多個(gè)噴射取。另外,在煙道截面上,煙氣溫度分布不均勻,在不到200℃的**佳反應(yīng)溫度窗內(nèi),煙氣溫度偏差可能達(dá)到100℃以上,SNCR的先天補(bǔ)足在此暴露無疑。要解決反應(yīng)溫度窗的遷移的問題,煙氣溫度的測量就是良好控制的前提。在這么高的溫度下,現(xiàn)有的技術(shù)水平,從測點(diǎn)數(shù)量、成本、測量的可靠性、儀表的損壞率都會(huì)有一些問題。另外一個(gè)問題就是氨氮摩爾比的問題。氨氮摩爾比是獲得高的脫硝效率、低的漏氨和穩(wěn)定的性能的重要因素。首先,SNCR還原反應(yīng)的氨氮摩爾比不象SCR一樣固定為1:1,隨著反應(yīng)條件的變化,這個(gè)比例是一個(gè)變化的值。然后。脫硝噴槍應(yīng)防止高溫?zé)g,增加護(hù)管和通入冷卻空氣是較好的辦法;中高溫脫硝有幾種
脫硝系統(tǒng)的排放標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)根據(jù)各地的具體要求確定,并留有一定的余量以適應(yīng)新標(biāo)準(zhǔn)的要求;小風(fēng)量脫硝選擇
Fe2O3表面的WOx處于高度不飽和配位狀態(tài),是一種有效的表面改性劑。另外,在SCR反應(yīng)過程中,WOx也為NH3的吸附和活化提供了豐富的Lewis和Brnsted酸位點(diǎn)。該催化劑上的NH3-SCR反應(yīng)主要遵循氣態(tài)NO與活性NH3吸附之間的ER反應(yīng)途徑,這是其抗SO2性能優(yōu)良的主要原因。Chen等制備了δSCR低溫脫硝催化劑。根據(jù)DRIFTS的結(jié)果,氣相NO+O2通入后能與預(yù)吸附在表面的NH3反應(yīng),說明該SCR反應(yīng)遵循E-R機(jī)理;同時(shí),NH3吸附在催化劑表面后能迅速與預(yù)吸附的硝酸鹽發(fā)生反應(yīng),說明該SCR反應(yīng)也遵循L-H機(jī)理,由此可推斷,E-R和L-H機(jī)理在δ催化劑上一起作用。3低溫SCR脫硝催化劑存在的問題據(jù)報(bào)道,在水蒸汽存在的條件下,催化劑的表面會(huì)形成一層水膜,這層膜會(huì)對(duì)NOx、NH3與催化劑上活性位點(diǎn)的結(jié)合造成阻力。Jiang等通過浸漬法制備了V2O5/TiO2催化劑,考察了H2O對(duì)該催化劑NH3選擇性催化還原NO性能的影響。結(jié)果表明,H2O對(duì)V2O5/TiO2催化劑上的選擇性催化還原反應(yīng)具有一定抑制作用,但是同時(shí)能抑制N2O的生成。H2O的存在會(huì)提高催化劑表面的Brnsted酸性位,催化劑的脫硝活性隨著反應(yīng)氣氛中H2O體積分?jǐn)?shù)的增加而降低,原因可能是出現(xiàn)的大量水蒸汽抑制了催化劑表面Brnsted酸性位上NH+4與NO的反應(yīng)。小風(fēng)量脫硝選擇
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