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根據(jù)合成反應(yīng)的方式,大致有以下幾種。(1)胺的直接光氣化該法是將胺加到冷的光氣溶液中反應(yīng),首先生成氨基甲酸鹽化合物和胺的鹽酸鹽,然后在通入光氣的過(guò)程中逐漸升溫,使氨基甲酸鹽化物和胺的鹽酸鹽轉(zhuǎn)化生成異氰酸酯。該法是目前異氰酸酯工業(yè)生產(chǎn)的主要方法。(2)胺鹽酸鹽的光氣化該法是先將胺化合物在溶劑中轉(zhuǎn)化成鹽酸鹽,然后在高溫下通入光氣反應(yīng)。此法由于鹽酸鹽溶解性較差,反應(yīng)溫度較高,一般只作為實(shí)驗(yàn)室的合成法。(3)氨基甲酸的光氣化此法和以上兩法相似,為減少氨基在反應(yīng)中出現(xiàn)大量副反應(yīng),使異氰酸酯收率下降,可使用分步反應(yīng)程序。異氰酸酯一般要求在低溫、無(wú)光照條件下儲(chǔ)存。宜賓巴斯夫異氰酸酯pm200
封閉的異氰酸酯裂解生成異氰酸酯基團(tuán),常常在催化劑的作用下進(jìn)行,如微量的催化劑二桂酸二丁錫。據(jù)報(bào)道,催化固化的催化劑為總重的0.4%0.5%時(shí)固化效果比較好。陰極電泳涂料,如環(huán)氧體系,其固化催化劑可用鉛等金屬;少量鉛陽(yáng)離子隨涂料樹脂沉積到涂膜上,加熱固化時(shí)發(fā)生催化作用。按交聯(lián)劑的加入方式分為自交聯(lián)和外交聯(lián)型。外交聯(lián)型采用外加三聚氰胺或封閉的異氰酸酯單體等方法,制備成雙組分的陰極電泳涂料。涂膜后,在加熱作用下封閉劑解封放出的異氰酸酯基團(tuán)與基體樹脂上的羥基、氨基等含有活潑氫的基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)固化交聯(lián)。萬(wàn)華異氰酸酯批發(fā)價(jià)格與水反應(yīng)生成甲胺、二氧化碳;
羰基化法制備異氰酸酯傳統(tǒng)商業(yè)化生產(chǎn)異氰酸酯的方法都是采用光氣法,但該種生產(chǎn)方法,使用劇毒性光氣,且生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生大量HCl,這對(duì)生產(chǎn)的安全操作,尾氣處理、設(shè)備防腐、環(huán)保安全等要求十分嚴(yán)格,生產(chǎn)、維護(hù)成本高昂,生產(chǎn)裝置復(fù)雜,工序多、流程長(zhǎng);同時(shí),*終產(chǎn)品中還含有難以分離的可水解氯化物。面對(duì)這些問題,人們一直在探索更安全、更簡(jiǎn)便、更經(jīng)濟(jì)的異氰酸酯合成方法,其中羰基合成法具有不使用光氣、產(chǎn)品純度高等優(yōu)點(diǎn),已成為非光氣法制備異氰酸酯的研究熱點(diǎn)之一。
陰極電泳涂料,如環(huán)氧體系,其固化催化劑可用鉛等金屬;少量鉛陽(yáng)離子隨涂料樹脂沉積到涂膜上,加熱固化時(shí)發(fā)生催化作用。按交聯(lián)劑的加入方式分為自交聯(lián)和外交聯(lián)型。外交聯(lián)型采用外加三聚氰胺或封閉的異氰酸酯單體等方法,制備成雙組分的陰極電泳涂料。涂膜后,在加熱作用下封閉劑解封放出的異氰酸酯基團(tuán)與基體樹脂上的羥基、氨基等含有活潑氫的基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)固化交聯(lián)。陰極電泳涂料應(yīng)用**多的類型是環(huán)氧樹脂和丙烯酸樹脂,樹脂中的正電基團(tuán)主是要季胺鹽基。作為底漆使用時(shí),主要還是采用采環(huán)氧季胺系。純物在有觸媒存在條件下, 發(fā)生自聚反應(yīng)并放出熱能。
? 異氰酸酯固化劑:一般而言,電泳涂料的基料樹脂是相對(duì)分子質(zhì)量較小的熱固性樹脂,其單獨(dú)成膜時(shí)的漆膜性能很差,因此需采用交聯(lián)劑。交聯(lián)劑有封閉型異氰酸酯、氨基樹脂等。若用酚醛作為交聯(lián)劑,其耐侯性差。氨基樹脂是由含有氨基的化合物與甲醛經(jīng)縮聚而成的樹脂的總稱,根據(jù)采用的氨基化合物的不同可分為四類:脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯代三聚氰胺樹脂、共聚樹脂。通常用脲醛樹脂、六甲氧基甲基三聚氰胺樹脂等作為交聯(lián)劑。三聚氰胺樹脂的固化反應(yīng)是按照酸催化機(jī)理進(jìn)行的,在陰極電泳涂料涂膜固化過(guò)程中,由于涂膜內(nèi)尚有未中和的氨基存在,涂膜處在堿性條件下,其固化的速率將受到嚴(yán)重阻礙,固化時(shí)所需的烘烤溫度多在180度以上。異氰酸酯主要用于合成革。防火異氰酸酯噴涂
用于合成橡膠、彈力纖維、涂料、膠粘劑、合成革、人造木材等。宜賓巴斯夫異氰酸酯pm200
合成:用伯胺與二硫化碳在堿性條件下發(fā)生加成,生成二硫代氨基甲酸鹽后,用對(duì)甲苯磺酰氯處理,可以生成異硫氰酸酯。規(guī)模:為滿足國(guó)家節(jié)能、環(huán)保和資源綜合利用要求,實(shí)現(xiàn)合理規(guī)模經(jīng)濟(jì),新建MDI裝置單套起始規(guī)模必須達(dá)到30萬(wàn)噸/年及以上(改造或擴(kuò)建項(xiàng)目除外),新建TDI裝置單套起始規(guī)模必須達(dá)到15萬(wàn)噸/年及以上(改造或擴(kuò)建項(xiàng)目除外)。異氰酸酯部分生產(chǎn)裝置的反應(yīng)器、貯槽等在高溫、高壓下工作,存在著因設(shè)備腐蝕或密封件泄漏誘發(fā)中毒性事 故和火災(zāi)事 故等危險(xiǎn),必須加強(qiáng)工藝過(guò)程、設(shè)備制造與維護(hù)、安全管理,以確保安全平穩(wěn)運(yùn)行。宜賓巴斯夫異氰酸酯pm200