在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制過程中,一般來說,如果可行的話,應(yīng)優(yōu)先選擇重量法進(jìn)行化學(xué)成分的定值測量,但可惜的是這種情況并不常見。重量法應(yīng)用的典型例子有重量法配制氣體混合物,使用純物質(zhì)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或被分析物的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)經(jīng)量法精確配制充分分散的基體有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或校準(zhǔn)溶液。重量法制備的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源性可以通過將稱量測量溯源到國家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、稱量的成分的原子/分子量以及其純度來建立。溯源到國家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)在理論上來講相對容易達(dá)到.并且應(yīng)當(dāng)具備較好的計量學(xué)品質(zhì),但是,實際上由于未知的不穩(wěn)定性、離析、吸附作用或其他未知因素,制備的混合物可能仍然會與預(yù)期的成分有較大的差異。因此,當(dāng)使用重量法對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定值測量時,通常還要選擇另外一種方法對所得的定值結(jié)果進(jìn)行進(jìn)一步的驗證。在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制過程中應(yīng)優(yōu)先選擇重量法進(jìn)行化學(xué)成分的定值測量。常州國家食品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)單位
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)家族:多年以來,在測量領(lǐng)域一直就存在一些關(guān)于有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的層級問題的熱烈的爭論。爭論的起因源于各種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的名稱。在術(shù)語層級中,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(RM)具有“較高”的地位,因為它有一個較高級的概念(可謂之‘家族名’),而有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRMS)只是一個“從屬”的概念(只是家族中的一員)。其他具有從屬概念的例子還有:‘工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(WRMS)、‘校準(zhǔn)物質(zhì)(CALS),或‘基準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(PRMs)’等。這種層級并不是一種價值的判斷,而只是術(shù)語學(xué)上的層級?!凶C,和‘基準(zhǔn),是限定詞,標(biāo)志著標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(RM)的特殊組群。因此,所有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CMRs)都是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(RMS),但標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(RMS)不都是(CRMS)。在測量領(lǐng)域中,基準(zhǔn)物質(zhì)(PRMs)和有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRMs)應(yīng)該具有‘較高的計量學(xué)層級,因為它載有一個或多個可溯源的量值,每個量值都附有一個相關(guān)的測量不確定度。常州食品檢驗用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)單位標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可制備成不同的形式,如凍干與冰凍樣品。
準(zhǔn)確性、均勻性和穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的特性和基本要求。(1)準(zhǔn)確性:通常標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中會同時給出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值和計量的不確定度,不確定度的來源包括稱量、儀器、均勻性、穩(wěn)定性、不同實驗室之間以及不同方法所產(chǎn)生的不確定度均需計算在內(nèi)。(2)均勻性:均勻性是物質(zhì)的某些特性具有相同組分或相同結(jié)構(gòu)的狀態(tài)。計量方法的精密度即標(biāo)準(zhǔn)偏差可以用來衡量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性,精密度受取樣量的影響,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的均勻性是對給定的取樣量而言的,均勻性檢驗的較小取樣量一般都會在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中給出。(3)穩(wěn)定性:穩(wěn)定性是指標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在指定的環(huán)境條件和時間內(nèi),其特性值保持在規(guī)定的范圍內(nèi)的能力。
有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)中提到,認(rèn)定值的溯源性是該物質(zhì)身份的重要要求。但是測量溯源性在很大程度上不只是一個值問題,而是建立測量結(jié)果可比性的基本前提。對高等級有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來說,通常認(rèn)定過程的定值測量不參考其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),而是直接溯源到sI單位,如千克(kg)或摩爾(moL),或者參考描述測量方法的書面標(biāo)準(zhǔn),即參考經(jīng)系統(tǒng)研究并準(zhǔn)確描述的方法。通過在分析程序中引人足夠純的元素或化合物稱重的量作為校準(zhǔn)物,達(dá)到對國際單位千克(kg)或摩爾(moL)的直接溯源。因此,校準(zhǔn)是認(rèn)定程序的重要部分,但決不是只有一個重要的部分。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有特性量值的均勻性。
當(dāng)使用高準(zhǔn)確度的肯定測量方法對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行定值測量時,測量數(shù)據(jù)可按如下程序處理:對每個操作者的一組單獨測量結(jié)果,在技術(shù)上說明可疑值的產(chǎn)生并予剔除后,可用格拉布斯法或狄克遜法從統(tǒng)計上再次剔除可疑值。對兩個(或兩個以上)操作者測定數(shù)據(jù)的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差分別檢驗是否有明顯性差異。若檢驗結(jié)果認(rèn)為沒有明顯性差異,就可將兩組(或兩組以上)數(shù)據(jù)合并給出總平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。若檢驗結(jié)果認(rèn)為有明顯性差.異,應(yīng)檢查測量方法、測量條件及操作過程,并重新進(jìn)行測定。當(dāng)采用兩種以上不同原理的已知準(zhǔn)確度的可靠測量方法進(jìn)行定值測量時。測量數(shù)據(jù)處理與使用高準(zhǔn)確度的肯定測量方法大致相同。若檢驗結(jié)果認(rèn)為沒有明顯性差異,可將兩個(或多個)平均值合并求出總平均值,將兩個(或多個)標(biāo)準(zhǔn)偏差的平方和除以方法個數(shù),然后開方求出標(biāo)準(zhǔn)偏差。成為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的一個重要前提就是在發(fā)放的每個標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)單元中都隨附一份證書。浙江藥品檢驗用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)管理
影響標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)穩(wěn)定性的因素可以有:溫度因素。常州國家食品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)單位
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用中的常見問題:有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的參考值或信息值怎么用?有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的證書中,有時會提供一些額外的參考值或信息值,這些值通常缺少明確的計量學(xué)溯源性,缺少不確定度信息或不確定度評估不完整,因此它們的主要用途是幫助用戶了解標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)基體組成,判斷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的適用性,或視可靠程度用于開展測量質(zhì)量控制。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一定要在有效期內(nèi)使用嗎?標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的有效期是研制單位根據(jù)穩(wěn)定性研究數(shù)據(jù),為了確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值及不確定度的可靠性而確定的,因此,務(wù)必在有效期內(nèi)使用。到期后未使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也許仍舊穩(wěn)定,對于一些批量較大、穩(wěn)定性周期較長(如5年)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),研制單位有時會提供延長有效期的服務(wù),但是在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的穩(wěn)定性無法得到研制單位保證的情況下,用戶如果繼續(xù)使用該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),需自行承擔(dān)責(zé)任。常州國家食品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)供應(yīng)單位
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